Le 18 octobre 2005 sort son deuxième album intitulé I Am Me. Celui-ci se classe, comme le premier, directement numéro un des ventes aux USA.
Le premier single extrait de l'album est Boyfriend, dans lequel elle dit à une fille qu'elle ne lui a pas volé son petit ami. [2] À cause des paroles, il se dit dans les médias que cette chanson est adressée à Lindsay Lohan avec qui Ashlee serait en froid. En effet, Ashlee aurait eu une brève relation avec l'acteur Wilmer Valderrama qui venait de rompre avec Lindsay. Ashlee démenti par la suite en expliquant que cette chanson ne s'adresse à personne en particulier, et que tout le monde a vécu une histoire comme celle-ci.
L'album contient deux chansons concernant l'incident de l'émission SNL en 2004, Beautifully Broken et Catch Me When I Fall. Le 8 octobre 2004, Ashlee retourne cependant sur le plateau du Saturday Night Live, où elle interpréte deux chansons : Boyfriend et Catch Me When I Fall. Cette fois-ci sa performance se déroule sans problème et elle montre qu'elle chante en live. Le deuxième extrait de cet album est la chanson L.O.V.E (remixée depuis par Missy Elliott). C'est la chanson d'Ashlee dont le clip a le plus grand succès. En effet la vidéo reste 10 jours numéro 1 (dont 7 jours consécutifs) dans l'émission américaine Total Request Live sur la chaîne MTV. Elle bat la vidéo de Pieces Of Me qui, pour sa part, était restée 6 jours de suite numéro 1. Ashlee interprète ensuite la version remixée de cette chanson lors des Billboard Awards 2005.
En 2006, elle chante la version originale de L.O.V.E lors des TRL Awards, où elle reçoit le prix Bounce-Back Artist.[3] Elle présente les MTV Australia Video Music Awards le 12 avril 2006, au cours desquels elle chante un medley de ses chansons Boyfriend et L.O.V.E. Lors de cette même soirée, elle est récompensée deux fois : Best Pop Video pour Boyfriend et Best Female Artist. En tant que troisième single, la chanson Invisible est choisie : c'est une chanson inédite qui fait partie de la réedition de l'album I Am Me. Le clip est inspiré du film de Clint Eastwood Million Dollar Baby.
Ashlee est par la suite choisie pour interpréter pendant 6 semaines le rôle de Roxie Hart dans la comédie musicale Chicago se jouant à Londres. La première représentation a lieu le 25 septembre 2006 au Cambridge Theater du West End dans la capitale britannique. Un critique juge la performance d'Ashlee comme étant « époustouflante et presque parfaite ».réf
